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技術(shù)文章

電鏡應(yīng)用|Apreo 2表征鋰電池硅基負(fù)極材料

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為了提高鋰電池的能量密度,市場(chǎng)急需容量高、成本低廉、可規(guī)模化生產(chǎn)的新型材料。與插層類石墨負(fù)極材料相比,Si、Ge、Al、Sb等合金類負(fù)極材料具有更高的儲(chǔ)鋰容量。

 

硅基負(fù)極材料

 

硅基負(fù)極材料的比容量最高,可高達(dá)3500 mAh/g,是石墨容量的10倍。開(kāi)發(fā)硅基負(fù)極材料的另一個(gè)原因是Si是地殼中第二大儲(chǔ)量的元素(質(zhì)量比占28%),表明其具有低成本大量生產(chǎn)的潛力。但是硅基負(fù)極材料在鋰的嵌入/脫出過(guò)程中體積膨脹(Si的膨脹率甚至達(dá)到300%)而導(dǎo)致顆粒粉化,導(dǎo)致電極失效;而且由于Li嵌入/脫出的電化學(xué)電位較低(<0.5 V vs Li+/Li),有機(jī)電解質(zhì)在負(fù)極顆粒表面發(fā)生還原分解,形成SEI膜。

 

SEI膜會(huì)因?yàn)檠h(huán)過(guò)程中發(fā)生的體積變化而破裂,暴露出新鮮的電極材料,繼續(xù)與有機(jī)電解質(zhì)發(fā)生反應(yīng),從而不斷消耗電解質(zhì)。為了緩解這些問(wèn)題,有些研究人員通過(guò)改善工藝將硅顆粒的尺度縮小到亞微米級(jí)別來(lái)提高循環(huán)性能,比如通過(guò)CVD方法制備納米結(jié)構(gòu)硅顆粒。也有些研究人員在硅顆粒表面包覆無(wú)定形的碳,以提高其化學(xué)穩(wěn)定性。也就說(shuō)我們可以通過(guò)微觀結(jié)構(gòu)上的設(shè)計(jì)來(lái)改善材料的性能,賽默飛超高分辨場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡Apreo 2便是我們了解材料微觀結(jié)構(gòu)的一大助手。

 

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Apreo 2配備了YAG(釔鋁石榴石)材質(zhì)的超高靈敏度背散射探測(cè)器,通過(guò)不同元素的背散射電子產(chǎn)額的差異來(lái)區(qū)分負(fù)極材料中不同相。如圖1所示,分別為氬離子研磨前后的碳硅負(fù)極顆粒,白色較亮區(qū)域?yàn)?span style="letter-spacing: 0.034em;">SiO2顆粒,較灰色的為SiOx顆粒,較黑色的為碳顆粒,根據(jù)不同顆粒的元素組成差異而獲取不同的背散射襯度,從而輕松區(qū)分不同相的分布情況以及顆粒的尺寸信息。


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硅納米顆粒通過(guò)合適的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)也可提高SEI膜穩(wěn)定性。比如在Si顆粒外包覆一層無(wú)定形碳,如圖2所示,碳層具有良好的電子導(dǎo)電和離子導(dǎo)電性,也可限制硅顆粒向外膨脹,同時(shí)避免電解液與內(nèi)層Si直接接觸,顯著提高SEI膜穩(wěn)定性。

 

賽默飛場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡Apreo 2

圖片

 

參考資料:

1、A Yolk-Shell Design for Stabilized and Scalable Li-Ion Battery Alloy Anodes,Nano Lett,2012,12,3315-3321.

2、Challenges and Recent Progress in the Development of Si Anodes for Lithium-Ion Battery,Adv. Energy Mater.,2017,1700715.

 

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